Firefoxを開きURLの入力欄に about:config としてEnter 警告が出ます、色々とカスタマイズ出来る代わりに不具合を起こすこともあるからです。 browser.tabs.closeWindowWithLastTab の項目を false へ変更。 これでブラウザは閉じなくなりますが空白の白いページ表示となります。 上記をしなくてもTab Mix Plusを使うことによって、最後のタブを閉じた時に最初のページを設定できます。 Firefox側だけで同じことが出来るのかまでは分かりませんでしたのでTab Mix Plusを書かせていただきました。