Xfce4 にも Windows のスタートメニューのようなものがあります。 これを開くと検索テキストボックスにフォーカスがあたっている状態になっており、アプリケーションの名前をタイプすると対象が絞り込まれるようになっています。 LinuxでいうSynapse, MacOSX でいう Alfred のような感じですね。 こいつは便利なのですが Super キー(Windowsキー)を押しても展開せず、デフォルトではメニューをクリックするか Ctrl + ESC を押さないといけません。 かといって Xfce4 では Super にショートカットが割り当てられているわけではないので、 Super でメニューが開くようにしましょう。 設定は簡単で、 「設定」→「キーボード」→「アプリケーションショートカットキー」タブ→「Xfce4-popup-whiskermenu」の項目を変更するだけです。